Du kannst beim Einrichten SHR (-1) mit einem Laufwerk Fehlertoleranz oder SHR-2 mit 2 Laufwerken Fehlertoleranz wählen.
Ein RAID ist NIE eine Datensicherung. Das heißt, so solltest unbedingt ein zusätzliches Backup durchführen, zumindest für alle Dateien, die du nicht anderweitig noch mal gesichert hast, oder wiederherstellen kannst. Wenn du das hast, ist SHR (-1) aus meiner Sicht völlig ausreichend.
Die Erweiterung klappt genau so - du hast keine Downtime. Laufwerk dazu, einbinden, abwarten, dann (wichtig) den Vorgang abschließen. Allerdings ist die Synology spürbar langsamer, so lange sie die Daten neu verteilt. Und während dieser Zeit ist auch die Ausfallsicherheit eingeschränkt. Bei 10TB würde ich von einigen Tagen ausgehen, bei jedem neuen Laufwerk. Ich habe mit 3x 12TB übrigens ca. 20TB Nettokapazität. Mit 3x WD10 wirst du also etwas darunter leiden, so um die 18TB netto.
Mit den Fotos verstanden - je nachdem, welches Programm du nutzst. Bei Lightroom z.B. kann der Katalog auf deinem Rechner liegen, und die eigentliche Bilddatei auf dem NAS. Nur daran denken, dass je nachdem, was du für ein Netzwerk betreibst, selbst 1 GBit/s nur etwa 100-110 MB/s ergeben. Das heißt, wenn du übliche Dateigrößen für Fotos hast (speziell bei RAW), kann das Nachladen einiger Bilder zur Bearbeitung spürbar Zeit kosten.
Mit dem Ausbau des RAM gibt es offenbar viele Meinungen. Ich kann nur meine Erfahrung berichten: Seit ich mit 2+8 GB fahre, fühlt sich die Syno einfach responsiver an. Speziell wenn ich Dateien hin und her schiebe, vermute ich, dass der Zwischenspeicher, den die Syno automatisch im nicht belegten RAM anlegt, die Dinge glättet. Beweisen kann ich das nicht - war mir allerdings auch egal, so teuer ist ein 8GB-Riegel nun auch nicht.